焦?fàn)t煤氣屬于可燃性氣體，其中含有的H2S，HCN，CO等氣體毒性極大，對(duì)人體和環(huán)境有嚴(yán)重的危害。同時(shí)，國(guó)家也出臺(tái)了相應(yīng)的政策，鼓勵(lì)企業(yè)充分利用處理焦?fàn)t煤氣，既能減少污染，也能節(jié)省資源。其中，焦?fàn)t煤氣中毒性較大的硫分為有機(jī)硫和無機(jī)硫，目前焦?fàn)t煤氣硫處理工藝主要分為干法脫硫，和濕法脫硫。濕法脫硫最大的優(yōu)點(diǎn)是脫硫效率高，比較經(jīng)濟(jì)適用。下面，來為大家介紹一下工廠應(yīng)用最多的濕法脫硫工藝。

　　濕法脫硫

　　濕法脫硫工藝按照脫硫機(jī)理可以分為化學(xué)吸收法，物理吸收法，物理化學(xué)吸收法和濕法氧化法。該方法最大的優(yōu)點(diǎn)是能脫出廢氣中絕大部分的硫化物，經(jīng)濟(jì)適用。缺點(diǎn)是有些方法脫硫效率不穩(wěn)定，脫硫精度不高。

　　1、化學(xué)吸收法

　　化學(xué)吸收法亦稱為化學(xué)溶劑法，它以堿性溶液為吸收劑，與氣體中的酸性氣體反應(yīng)來達(dá)到脫硫的目的。化學(xué)吸收法主要有醇胺法和熱鉀堿法。

　　(1)醇胺法

　　醇胺法包括一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、二甘醇胺(DGA)、二異丙醇胺(DIPA)、甲基二乙醇胺(MDEA)法等。醇胺法是常用的天然氣脫硫方法，在脫硫的同時(shí)，也可根據(jù)需要脫除部分CO2。醇胺法在山東，四川等工廠有廣泛的應(yīng)用。2007年，永坪煉油廠改用醇胺法脫硫，脫硫效果及產(chǎn)品質(zhì)量均得到提高。

　　(2)熱鉀堿法

　　催化熱鉀堿法工藝圖

　　熱堿鉀法采用的是較高濃度的碳酸鉀水溶液做吸收劑，可以直接吸收煤氣中的硫化氫和氰化氫。該方法吸收酸氣速率慢，效率低，已逐漸被催化熱鉀堿法取代。催化熱鉀堿法就是在碳酸鉀溶液里加入一定量的催化劑，加快反應(yīng)速率。

　　真空碳酸鉀法工藝流程

　　真空碳酸鉀法是利用碳酸鉀溶液直接吸收酸性氣體，脫硫裝置在粗苯回收后面，位于焦?fàn)t煤氣工藝流程末端。該工藝開始是由德國(guó)引進(jìn)而來的，使用該方法脫硫脫氰后的酸性氣體，既可以采用克勞斯法生產(chǎn)元素硫，也可以使用接觸法生產(chǎn)硫酸。之后，中野焦耐公司在吸收國(guó)內(nèi)外真空碳酸鉀先進(jìn)技術(shù)及生產(chǎn)實(shí)踐的基礎(chǔ)上，與高等院校合作開發(fā)了具有自主產(chǎn)權(quán)的新工藝，已在寶鋼股份化工公司梅山分公司，陜西焦化，邯鄲新區(qū)焦化廠等工廠得到應(yīng)用。該工藝脫硫脫氰效率高，反應(yīng)速率快。

　　2、物理吸收法

　　物理吸收法是利用有機(jī)溶劑在一定的壓力下進(jìn)行物理吸收脫硫，然后再減壓釋放出氣體，溶劑得以再生。物理吸收法主要有低溫甲醇法(Rectisol)，聚乙二醇二甲醚法(NHD)，碳酸丙烯酯法(Fluar)等。該方法能耗低，凈化度高，適合中小型企業(yè)使用。

　　(1)低溫甲醇法(Rectisol)

　　低溫甲醇法是50年代初德國(guó)林德公司和魯齊公司聯(lián)合開發(fā)的一種凈化工藝。該工藝以甲醇為吸收劑，在低于0℃下加壓脫除酸性氣體。該工藝在綜合技術(shù)方面最為成熟，穩(wěn)定，先進(jìn)可靠的工藝，但投資較大，適合大型企業(yè)。河南開祥化工即使用該工藝脫硫脫碳。

　　(2)聚乙二醇二甲醚法(NHD)

　　上世紀(jì)60年代，美國(guó)Allied公司開發(fā)了一種氣體凈化工藝，命名為聚乙二醇二甲醚法。二十世紀(jì)八十年代，我國(guó)南化公司研究院對(duì)聚乙二醇二甲醚法進(jìn)行篩選，成功選出用于脫出硫化氫，二氧化碳的較佳溶劑組分，命名為NHD法。該方法凈化度高，選擇性好，無腐蝕，對(duì)設(shè)備要求少，流程短等優(yōu)點(diǎn)。兗礦國(guó)泰化工有限公司使用NHD法脫硫。

　　(3)碳酸丙烯酯法(Fluar)

　　碳酸丙烯酯(簡(jiǎn)稱碳丙，縮寫PC)脫碳脫硫技術(shù)，是利用PC這一極性有機(jī)溶劑對(duì)CO2、H2S等多種酸性氣體的特殊親和力，來選擇性脫除有關(guān)氣體中的酸性組份，是一種適合小型企業(yè)的脫硫工藝。PC脫碳脫硫技術(shù)是由南化集團(tuán)研究院負(fù)責(zé)開發(fā)的，1977年5月該項(xiàng)目被列為化工部科技發(fā)展計(jì)劃。該方法具有能耗低，工藝流程簡(jiǎn)單，運(yùn)行可靠等優(yōu)點(diǎn)。

　　3、物理化學(xué)吸收法

　　(1)砜胺法

　　1964年，殼牌公司開發(fā)開發(fā)的Sulfinol溶劑是醇胺法的一大進(jìn)展，國(guó)內(nèi)通常稱為砜胺法。砜胺法采用的吸收劑是具有物理吸收性能的環(huán)丁砜(40%-45%)，具有化學(xué)吸收性能的二異丙醇胺(40%-45%)以及少量的水(15%)組成。Sulfinol溶劑存在的缺點(diǎn)的是處理重質(zhì)烴時(shí)共吸收現(xiàn)象嚴(yán)重，另外在某些場(chǎng)合Sulfinol溶劑存在降解現(xiàn)象。為了進(jìn)一步提高溶劑性能，Shell公司開發(fā)采用一種橋頭胺來防止其降解和共吸，得到了很好的效果。 川渝氣田凈化廠采用颯胺法脫硫工藝。

　　4、濕法氧化脫硫工藝

　　濕法氧化脫硫工藝是一系列脫硫工藝的總稱，其特征是采用堿性溶液與氣體中的酸性硫化物反應(yīng)，生成不易氣化的硫化物，再將產(chǎn)品進(jìn)行回收利用。該工藝根據(jù)活性物質(zhì)及堿液的不同主要分為11中類型：

　　(1)改良ADA法

　　ADA法又稱為蒽醌二磺酸鈉法，在英國(guó)，法國(guó)，加拿大等國(guó)家應(yīng)用較多，也是我國(guó)采用的較多脫硫工藝之一。母液由蒽醌二磺酸鈉和純堿水溶液構(gòu)成的一元催化體系稱為ADA法;母液由蒽醌二磺酸鈉，五氧化二礬和酒石酸鉀構(gòu)成二元催化體系成為改良ADA法。該方法最大的缺點(diǎn)是對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，能耗高。在國(guó)內(nèi)正逐漸被其他方法取代。

　　(2)TH法

　　TH法稱為塔卡哈克斯法，是日本新日鐵公司的技術(shù)。該工藝以煤氣中的氨及氨水蒸餾出的氨為堿液，1,4-萘醌-2-磺酸鈉為催化劑脫氰，之后脫硫。優(yōu)點(diǎn)是不需要外加堿源，而且操作簡(jiǎn)單，占地面積小。但它運(yùn)行成本高，脫硫效果低，催化劑需要進(jìn)口，因此國(guó)內(nèi)很少使用該工藝。寶鋼曾采用該工藝進(jìn)行脫硫脫氰。

　　(3)FRC法

　　FRC法稱為苦味酸法，是由日本大阪煤氣公司開發(fā)的工藝。該工藝以煤氣中的氨為堿源，苦味酸為催化劑。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是脫硫效率高，成本小，能避免二次污染。缺點(diǎn)是工藝流程長(zhǎng)，占地多，適合大工程使用。寶鋼焦化三期工程使用的是該工藝。

　　(4)PDS法

　　PDS法是東北師范大學(xué)開發(fā)的一種脫硫工藝，于1994年應(yīng)用于上海浦東煤氣廠。PDS為雙核酞菁鈷磺酸鈉催化劑，反應(yīng)過程中同時(shí)加入助催化劑和堿性物質(zhì)。采用改良ADA法的脫硫裝置只需增加一些PDS溶液滴加設(shè)備，既可改為PDS法。該工藝的主要優(yōu)點(diǎn)是對(duì)無機(jī)硫脫硫效率高，產(chǎn)品容易分離，但脫硫效果不穩(wěn)定，脫除有機(jī)硫效率低。唐鋼煉焦制氣廠采用PDS脫硫系統(tǒng)去除廢氣中的硫。昆明焦化制氣廠于2004年用PDS發(fā)代替ADA法脫硫。

　　(5)HPF法

　　HPF法是鞍山焦化耐火材料設(shè)計(jì)研究院和無錫焦化廠聯(lián)合開發(fā)的高效脫硫工藝。HPF法是PDS法的改進(jìn)工藝，HPF是對(duì)苯二酚，PDS催化劑及硫酸亞鐵組成的復(fù)合催化劑。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是催化劑活性高，操作簡(jiǎn)單，裝置少，但得到的硫磺質(zhì)量低，廢液對(duì)周圍環(huán)境危害大。山西美錦集團(tuán)等企業(yè)均使用HPF法脫硫。

　　(6)888法

　　888脫硫催化劑是長(zhǎng)春東獅公司研究開發(fā)的無毒高效，屬一元催化法脫硫催化劑產(chǎn)品。由于其特殊的化學(xué)結(jié)構(gòu)，而具有極強(qiáng)的吸氧載氧能力，催化活性強(qiáng)。888脫硫催化劑的主要成分是酞菁鈷磺酸銨金屬有機(jī)化合物，堿源是碳酸鈉。該工藝催化活性好，消耗低，脫硫效率穩(wěn)定，適合多種類型的氣體液體脫硫，現(xiàn)已走向國(guó)際市場(chǎng)。山東民生煤化有限公司，河北遷安化肥股份有限公司等企業(yè)均采用888法脫硫。山西海資焦化有限公司于2009年用888法代替ADA法脫硫。

　　(7)MSQ法

　　MSQ法由鄭州大學(xué)開發(fā)，以碳酸鈉(或氨水)為堿性吸收介質(zhì)，對(duì)苯二酚，水楊酸和硫酸錳復(fù)配組成復(fù)合催化劑。該方法操作彈性大，運(yùn)行成本低，塔阻力小，但其脫硫效率較低。SMQ型脫硫催化劑在山東，江蘇等省市均有應(yīng)用。

　　(8)OPT法

　　OPT法由鞍山熱能研究院與蘇鋼焦化分廠研究而成的。該工藝以氨為堿源，以O(shè)P型復(fù)合催化劑為脫硫催化劑以及脫硫廢液提供硫氰化銨等產(chǎn)品的一種煤氣脫硫方法。OPT法減輕了氣體對(duì)設(shè)備的腐蝕，降低能耗，能充分利用煤氣中的氨，節(jié)省資本，而且工藝流程短，脫硫效果好，操作彈性大。

　　(9)DDS法

　　DDS法是由北京大學(xué)魏雄輝博士發(fā)明的專利技術(shù)，其創(chuàng)造性的將生物技術(shù)與濕法脫硫技術(shù)相結(jié)合，解決了"絡(luò)合鐵法"脫硫溶液中絡(luò)合鐵易降解且消耗高的問題。"鐵—堿溶液催化法氣體脫碳脫硫脫氰技術(shù)的簡(jiǎn)稱"，這是一種新型的脫硫技術(shù)。DDS溶液由DDS催化劑(附帶有好氧菌)，DDS催化劑輔料，B型DDS催化劑輔料，活性碳酸亞鐵，碳酸鈉(或碳酸鉀)和水組成。該工藝具有脫硫效率高，能耗低，綜合效益高等優(yōu)點(diǎn)。DDS脫硫技術(shù)以其獨(dú)特的技術(shù)特點(diǎn)和突出的脫硫能力正逐漸被廣大企業(yè)所認(rèn)可，并呈現(xiàn)出良好的市場(chǎng)前景。 山東省墾利縣化肥廠于2000年改用DDS脫硫技術(shù)， 魯西化工集團(tuán)東阿化肥廠，江蘇靈谷化工股份有限公司，陽(yáng)煤平原化工有限公司，福建順昌富寶實(shí)業(yè)有限公司等企業(yè)均采用DDS脫硫工藝。

　　(10)TV法

　　TV法稱為栲膠法，栲膠是由許多結(jié)構(gòu)相似的酚類衍生物組成的復(fù)雜混合物，主要含有丹寧及水不溶物等。栲膠分子式為C14H10O9，是兩個(gè)沒食子酸縮合的產(chǎn)物。丹寧分子中含有的羥基對(duì)于金屬離子有一定的絡(luò)合作用，在脫硫過程中又是催化劑又是絡(luò)合劑，可以有效的防止系統(tǒng)中釩的流失。該工藝的缺點(diǎn)是管道容易淤積硫，栲膠需要預(yù)處理等缺點(diǎn)。山西金象煤化工有限公司，湖南湘氮實(shí)業(yè)有限公司等采用烤膠法脫硫工藝。

　　(11)AS法

　　AS法脫硫脫氰工藝是20世紀(jì)80年代由德國(guó)引進(jìn)的先進(jìn)脫硫技術(shù)。被我國(guó)各大焦化廠普遍采用.推動(dòng)了我國(guó)煤氣脫硫技術(shù)的進(jìn)步。AS法容易出現(xiàn)的問題是換熱器容易堵塞，氨水系統(tǒng)易腐蝕等缺點(diǎn)。現(xiàn)今，應(yīng)用最多的AS法與烤膠法，克勞斯裝置等技術(shù)的組合應(yīng)用。首鋼，石家莊焦化集團(tuán)等采用AS脫硫工藝。

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